2. Reaktionsschritt der Pyruvatdehydrogenase

2. Reaktionsschritt der PyruvatdehydrogenaseDie Pyruvatdehydrogenase, kurz PDH, ist ein Enzym, das die Reaktion von Pyruvat zu Acetyl-CoA katalysiert, und damit die Glykolyse an den Citrat-Zyklus anschließt. Das aktivierte Acetaldehyd wird im 2. Schritt von Thiaminpyrophosphat auf das Liponamid - eine fest gebundene prosthetische Gruppe der Dihydroliponamid-Acetyltransferase (E2) - übertragen:

Es öffnet sich die Disulfidgrupe des Liponamids, die aufgrund des Transfers im oxidierten Zustand vorliegt.

Da zwei Schwefelatome vorhanden sind, lagert sich Acetaldehyd an eines der beiden. Das verbliebene Schwefelatom nimmt zusammen mit einem Proton die beiden überzähligen Elektronen auf, die während der Abspaltung (voriger Schritt) des CO₂ am TPP zurück geblieben sind.

In diesem Moment wird Acetaldehyd (C₂H₄O) zu einer Acetylgruppe (–C(O)CH₃) oxidiert. In der Acetylgruppe entspricht die Oxidationsstufe des Carbonylkohlenstoffs der Oxidationsstufe des äquivalenten C-Atoms in Acetat. In diesem Reaktionsschritt wird folglich Acetaldehyd zu Acetat oxidiert. Allerdings liegt das Acetat nicht frei sondern in Form eines Thioesters vor.
Autor: Fabienne Reh, DocCheck, erstellt mit BioRender.com; lizenziert unter CC BY-NC-SA 3.0; adaptiert nach Rassow et al., 2008 ("Duale Reihe Biochemie")